Uno de los motivos de orgullo para los Institutanos es la Galería de los Presidentes. En la cual 16 personalidades que pasaron por las aulas del Instituto Nacional han alcanzado la primera magistratura del país.
| Presidente | Periodo |
| Manuel Bulnes Prieto | 1841-1851 |
| Manuel Montt Torres | 1851-1861 |
| José Joaquín Pérez | 1861-1871 |
| Federico Errázuriz Zañartu | 1871-1876 |
| Aníbal Pinto Garmendia | 1876-1881 |
| Domingo Santa María | 1881-1886 |
| José Manuel Balmaceda | 1886-1891 |
| Federico Errázuriz Echaurren | 1896-1901 |
| Germán Riesco Errázuriz | 1901-1906 |
| Pedro Montt Montt | 1906-1910 |
| Ramón Barros Luco | 1910-1915 |
| Juan Luis Sanfuentes | 1915-1920 |
| Emiliano Figueroa Larraín | 1925-1927 |
| Jorge Alessandri Rodríguez | 1958-1964 |
| Salvador Allende Gossens | 1970-1973 |
| Ricardo Lagos Escobar | 2000-2006 |
Además muchos otros han obtenido importantes puestos en el gobierno, como ministro de Estado, y en la Corte Suprema o el Congreso Nacional. Personajes históricos como Diego Portales, Benjamín Vicuña Mackenna, Arturo Prat, Valentín Letelier, Diego Barros Arana, José Toribio Medina, Francisco Bilbao y José Victorino Lastarria han egresado de esta institución.
Por otro lado, personalidades como Ignacio Domeyko, Rodulfo Amando Philippi, Gustave Courcelle-Seneuil, Hans Steffen, Andrés Bello, Patricio Aylwin (presidente de Chile entre 1990 y 1994) y Pedro Aguirre Cerda (presidente de Chile entre 1939 y 1941), entre otros, integraron en algún momento el cuerpo docente del establecimiento.